Evani Ferreira Cardoso
Dados de Conclusão:
Resumo:
A determinação estrutural é fundamental para racionalizar as propriedades biológicas e farmacológicas de um produto natural. Para obter a determinação estrutural utiliza-se em grande escala a Ressonância Magnética Nuclear (RMN), sendo o deslocamento químico (δ) o parâmetro mais importante. Mesmo com os avanços tecnológicos, a determinação estrutural ainda é uma tarefa desafiadora tornando frequentes o termo reassinalamento estrutural na literatura. Neste cenário surgiu a modelagem molecular, uma ferramenta utilizada no suporte aos dados experimentais de RMN, sobretudo de deslocamento químico de 1H e 13C, gerando avanços consideráveis na área de produtos naturais, possibilitando a aplicação de protocolos computacionais para reproduzir com alta precisão os parâmetros experimentais de RMN mostrando alternativas mais precisas e importantes para resolver problemas estruturais e de estereoquímica. O principal objetivo desse trabalho é investigar a performance das ferramentas DP4+ e ANN para a determinar a estrutura tridimensional de moléculas orgânicas frente à abordagem que utiliza de fatores de escalonamento para 13C e 1H baseados em regressões linear e os descritores estatísticos MAD e RMS. Primeiramente aplicou-se o fator de escalonamento de 1H (protocolo desenvolvido pelos autores) para a molécula de triterpeno o qual obtivemos como resultado uma redução de 21,7% aos erros sistemáticos através dos descritores MAD e RMS mostrando que o mesmo é eficiente na redução dos erros sistemáticos. Utilizamos também o fator de escalonamento de 1H combinado ao de 13C (Costa et al., 2014) e aplicamos nas moléculas do ácido clorogênico (13C-MAD:54% e RMS; 52%) e savinina (13C-MAD:55,7% e RMS: 45,8%; 1H-RMS: 7,7%) mostrando que os mesmos são eficientes na redução dos erros sistemáticos. E por último combinamos os dados experimentais e cálculos teóricos de RMN de 13C e 1H com as ferramenta DP4+ e ANN-PRA para confirmar/ e determinar a configuração relativa das moléculas do elemol ( 13C-MAD: 26 %, RMS: 30%; 1H-MAD: 20%, RMS: 10%; DP4+: 100%) e α-bisabolol (13C-MAD: 14,8%, RMS: 13,4%; 1H-MAD: 22%, RMS: 21%; DP4+: 99,16%).
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